辐射交联热缩材料（radiation crosslinked heat shrinkable material），理学-化学-放射化学与核化学-辐射化学-气体辐射化学，聚乙烯等结晶聚合物经化学引发剂或电离辐射处理，使聚合物大分子链间交联起来，形成网络结构的材料。这种交联高分子除了有高聚物未交联时的玻璃态和黏流态外，还出现了表征网络结构所特有的高弹态（见图）。1 未交联；2 交联聚乙烯的温度形变曲线从图中可以看出，随温度的升高，未交联聚乙烯达到熔点Tm后由玻璃态直接过渡到黏流态；而交联聚乙烯此时却出现高弹态，在这一温度范围内，高分子材料有弹性，即加上外力可拉伸，除去外力可恢复到原来形状。如果将处于高弹态的聚合物施以一定外力拉伸后迅速冷却，使温度降低到结晶熔点以下，高分子结晶部分得到恢复，这时聚合物分子链处于熵较小的冻结状态。当再度加热升温超过熔点，分子链向熵增大的无序状态变化，消除了冻结外力的分子链就可以恢复到变形前的形状，这就是聚合物材料的“记忆效应”。可以看出，这种记忆效应是聚合物交联结构和结晶行为共同作用的结果。大多数热缩材料都是根据这一特性制备的。