分子电子波函数

分子电子波函数（molecular electronic wavefunction），理学-物理学-分子物理学，分子内电子运动的薛定谔方程解。分子内部运动包括原子核运动和电子运动。用量子力学描述分子（包括原子核与电子）的运动时，原子核与电子的运动都可以使用波函数进行描述，但直接求解分子的波函数存在实际的数学上的困难。然而，在玻恩-奥本海默近似下，由于电子和原子核质量的巨大差异，其运动可以考虑为分别独立，这时将分子总的波函数写为核运动波函数和电子运动波函数的乘积。因此，在总的分子体系的薛定谔方程中略去原子核的动能项，便得到电子运动的薛定谔方程，此时哈密顿量包括两部分，一部分是电子运动哈密顿量，包含电子动能项、电子-电子和电子-原子核库仑作用势能项，另一部分是核-核的库仑排斥势能项，此方程解即分子的电子波函数。分子的电子波函数中核间距R为参数，因此对于固定的核间距R，分子电子波函数表示在某个态下其能量为V（R）的分子的电子电荷分布。电子波函数仅仅依赖于各电子的坐标r，核间距R不为变量而仅作为一个参数。分子电子波函数可以通过分子轨道理论求解，一般采用斯莱特行列式描述。