氧化脱羧反应

氧化脱羧反应（oxidative decarboxylation），理学-化学-有机化学-有机反应-氧化脱羧，羧酸或羧酸盐在氧化剂的作用下脱去一分子二氧化碳的反应。羧酸（RCOOH）可在四乙酸铅的作用下脱羧，生成一系列产物，如乙酸酯（ROAc）、烷烃等。如果有α,β-氢，则会与羧基发生消除反应生成烯烃，以及由于重排、分子内环化和与溶剂分子反应而生成的多种产物。当R是叔烷基时，主产物通常是烯烃，并且产率很高；当R是伯或仲烷基时，也能得到较高的产率，此时使用乙酸铜和四乙酸铅。在没有乙酸铜时，一级酸通常被氧化成烷烃（产率一般很低），而二级酸则会被氧化成酯或烯烃。某些二级酸、β,γ-不饱和酸以及R是苄基的酸，能够以较高产率被氧化成酯。另一些氧化剂，如Co(Ⅲ)、Ag(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)，也能很有效地实现氧化脱羧。四乙酸铅氧化的机理一般认为是自由基机理。第一步反应为：然后是进行自由基链式反应，链引发：链增长：产物可以由R·或R+生成，一级的R·可以从溶剂中夺取H变成RH。R+能失去一个H+变成烯，或与HOAc反应生成羧酸酯，或与溶剂分子或同一分子的另一个官能团反应，或者发生重排。