高分子光老化（photoaging of polymer），理学-化学-高分子化学-高分子化学反应-高分子降解-光老化，聚合物在使用、存储过程中受光照影响而使性能劣化的现象。光照可使聚合物发生颜色变深、表面粉化、发脆或变黏、强度降低等现象。受光照是否引起高分子链的断裂，取决于光能和键能的相对大小，共价键离解能约为160～600千焦/摩，照射到地面的日光是300～400纳米的近紫外光，相当于300～400千焦/摩的光能，足以使不少共价键断裂。不同基团或化学键有特定的吸收波长范围，醛、酮等羰基、双键、烯丙基、叔氢等是光降解和光氧化易发生基团。聚合产物中残留的少量引发剂或过渡金属等，可能会促进光化学反应。光老化常常伴随着后续氧化、降解，称为光氧老化。许多聚合物的光老化是特定基团吸收光能，转变为激发态。激发态按两种方式进一步变化，一部分是激发态基团发射荧光、磷光，或转变为热能并恢复基态；另一部分是激发态基团进一步与氧作用发生氧化，形成羰基、氢过氧化物，进而进一步降解。聚合物的结构与其老化性能相关。聚对苯二甲酸乙二酯受紫外光降解为CO、H2、CH4。聚丙烯因含有叔氢，光降解非常快。