高分子热降解

高分子热降解（thermal degradation of polymer），理学-化学-高分子化学-高分子化学反应-高分子降解-自由基型解聚-高分子热降解，高分子在高温环境中由于热的作用所引起的降解。它涉及分子链的裂解、解聚和侧基分裂反应，以及分子内的环化、支化、异构化和分子间的交联等反应。测定受热时质量开始降低的温度和速度可用来表征聚合物热稳定性。高分子热降解依其分子结构、反应条件和降解机理的不同，而有不同的结果：①产物部分或全部挥发，这种情况主要发生在无规热裂解和链式热解聚中；②高分子侧链或取代基发生消除反应，在主链上形成双键，或在分子间产生交联；③高分子发生碳化反应，最终得到耐热性很好的碳化或石墨化产物。热解聚反应是聚合过程的逆过程，主要产物是单体，如聚甲基丙烯酸甲酯的热降解。通常称这种热降解为“拉链”式降解。热降解主要产物为不同聚合度低聚物，反应为无规降解。此类降解中体系的分子量连续下降，初期基本无单体等小分子生成。另一方面，聚乙烯则断裂为较长的烯烃碎片，非常少的单体被释放，同时，分子量迅速减少且只有很少量的挥发。