电毛细曲线(electrocapillary curve),理学-化学-分析化学-电化学分析法-电位差谱技术,研究电极界面双电层结构时测量表面张力而引入的一种测量方法。与任何界面一样,在电极/电解质界面也存在界面张力。对于电化学界面,在恒温恒压条件下,界面张力不仅与界面的物质组分有关系,也与电极电位有关。电极界面自由能与界面两侧的过剩电荷密度及界面离子和分子的吸附量有关。把界面张力随电极电位变化的现象称为电毛细现象。界面张力与电极电位的关系曲线称作电毛细曲线。电毛细曲线通常是在滴汞电极上进行测量的。G.李普曼等最早进行汞/电解液界面张力测量。最初的测量是通过毛细静电计的装置进行的,利用零补偿的原理,控制汞柱产生向下的压力,使固定在毛细管中的汞/溶液界面不动。在平衡条件下,表面张力造成向上的力正好等于向下的机械力。通过这种测量方法可以给出简单的表面张力相对于电势的曲线,即电毛细曲线。而后,J.海洛夫斯基为测量表面张力而发明了众所周知的滴汞电极。利用滴汞寿命终端时重量与作用与半径为毛细管周边的表面张力γ平衡,可得如下公式:式中为滴汞的寿命;为汞从毛细管中的流速;为重力加速度。