能斯特假设(Nernst's postulate),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,一般当封闭系统达到稳定平衡时,体系的熵应该为最大值,在任何自发过程中,熵总是增加,在绝热可逆过程中,熵增等于零的理论。是W.H.能斯特根据低温现象的研究提出的关于熵的概化假定。在绝对零度条件下,任何完美晶体的熵为零。人们称之为热力学第三定律(the third law of thermodynamics),又常被称作能斯特定理或能斯特假定。能斯特在1907年前后试图通过比热和反应热的测定来预测化学反应过程的结果。经过研究,他大胆地提出这样一个观点:如果化学反应过程是吸热的,那么所吸收的热量将随温度的下降而下降,从而在温度达到绝对零度时无法再吸收热量。能斯特进一步假定在绝对零度时这种热量减少发生的速率也将趋于零。由此便可以引出能斯特热定理:在绝对零度条件下如果反应在完美的结晶固体之间进行,那么在等温过程中熵不发生改变。虽然这一假设要比现在的热力学第三定律表述的要弱,但是如果以稍许不同的形式加以叙述,那么其与“绝对零度不可能通过有限的步骤达到”这一说法是等价的。