平衡溶剂化

平衡溶剂化（equilibrium solvation），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，溶剂的极化和溶质电荷密度分布达成的热力学平衡态。在溶剂环境下，溶质分子的电荷分布会引起溶剂分子发生极化现象。平衡溶剂化是相对于一些超快物理化学过程导致的溶剂响应滞后的非平衡溶剂化而言的。大多数极化平衡体系和慢的物理化学过程涉及的溶剂化问题属于平衡溶剂化。平衡溶剂化态的静电自由能表示为：式中、分别为总电场强度和电位移矢量；和分别为自由电荷密度和总电势。这里的自由能可进一步分解为自由电荷的自能和溶剂化自由能，即：式中为自由电荷在真空中的电场强度；为极化矢量。等式右边第一项为自由电荷自能，第二项为溶剂化自由能。同样，可表示为：式中和分别为自由电荷产生真空电势和介质的极化电势。前一项为自由电荷自能，后一项为溶剂化自由能。以上积分遍及全空间，但溶剂化自由能的积分只在介质区域非零。