π轨道（π orbital），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，原子形成π键后所产生的分子轨道。根据分子轨道理论，原子轨道中两个相互平行的轨道（如p-p、p-d或d-d轨道）线性组合形成两个分子轨道。图中简单地示意出两个p轨道符号相同的叠加（下方），以及符号相反的叠加（上分）的情况。当两轨道符号相同叠加时，通过键轴有一个节面，在键轴两侧电子云比较密集。这个分子轨道的能级比相应的原子轨道低，为成键轨道π。当两轨道符号相反叠加时，不仅通过键轴有一个节面，而且在垂直键轴又出现一节面，这种轨道能级较原子轨道高，称反键轨道π*。由2个原子的p轨道组合成分子的π轨道示意图π轨道可以有很多形状，但都不与核轴成旋转对称，其形状取决于它所形成的π键。例如，有共振时，π轨道就会变得较大较狭长，若是环状的共振，则其π轨道呈环形。其能容纳的电子数量也由其所形成的π键来决定，如乙烯内所形成的一个成键π轨道可容纳2个电子，而苯的3个成键π轨道呈环状，共可容纳6个电子，从而电子将均匀分布。