取代基效应，同一族（或同一组）反应物中各种不同取代基对其热力学性质（如平衡常数等）和动力学参数（如反应速率常数等）的影响。反应物分子中的一个基团被另一基团所取代的反应，称为取代反应。其中与亲核试剂作用者称为亲核取代反应；与亲电试剂作用者称为亲电取代反应。SN1表示单分子（或一级）亲核取代反应；SN2表示双分子（或二级）亲核取代反应。SE1和SE2则表示单分子和双分子亲电取代反应，例如取代的苯甲酸乙酯的皂化反应。这类反应的平衡常数和反应速率常数与取代基的性质及其在苯环上的位置（间位或对位）有关。在取代的苯甲酸的电离常数和酯化速率常数以及其他许多有关的动力学参数之间，可观察到同样的关系，即取代基效应在一个反应和另一反应之间有一定的关联性。如果取代的位置（如苯环上的间位或对位）固定，就可看出取代基效应。例如，在25℃水溶液中，将取代苯甲酸电离常数K和未取代苯甲酸的电离常数K0作一比较，取其比值的对数为取代常数σ，即，则σ就体现出取代基的特性。