环金属化反应(cyclometallation),理学-化学-有机化学-金属有机化学-环金属化反应,过渡金属配合物中的一个配体发生分子内金属化,形成含有碳-金属σ键螯合环的反应。又称邻位金属化反应。“环金属化”一词由S.特罗菲缅科[注]于1973年首次提出。环金属化反应产物为环金属化产物(又称邻位金属化合物或有机金属分子内配合物),其主要特点是环中除含有过渡金属M与给体原子E所形成的配位键外,还含有一个碳-金属(C—M)σ键,分子内配位的存在对环金属化产物有稳定化作用。环金属化反应的途径有亲核、亲电等机理,另外还有掩蔽的亲核途径以及多中心亲核途径等机理。反应通式为:这种碳-金属σ键的引入方法比经典的使用有机镁或有机锂试剂的方法更方便,因此,环金属化反应是有机金属化学的研究热点之一,且发展得十分迅速。最早的环金属化合物于1963年合成的偶氮苯环镍化合物。此后,科学家对偶氮苯与其他过渡金属的反应进行了研究,并总结出氮配位环金属化反应的三个基本原则:①环中必须包含五个原子,即必须是五元环;②氮原子一定是叔氮;③碳原子可发生亲电取代反应。