刚性链高分子(rigid chain macromolecule),理学-化学-高分子化学-高分子物理化学-高分子链结构-刚性链高分子,材料分子结构中的高分子链形成α螺旋结构、双螺旋结构和椭球状结构。有些高分子链由于链上碳碳单键内旋转被阻止,或虽有内旋转但并不改变链的方向,因而分子不会弯曲而形成棒状高分子,或者由于链内基团间的相互作用,特别是氢键的作用,使分子链的平衡态构象并不取决于最大的构象熵,而是取决于最大的链内基团间的相互作用能。在一定条件下,由于溶剂分子的作用,溶液中的刚性链高分子的分子链往往不是完全刚性的,它可以有一定程度的柔性,即仍有一定程度的单键内旋转自由度,因此溶液中的高分子可以取从柔性链的扩张高斯线团到棒状、α螺旋、椭球状之间的过渡形态,这取决于高分子链内共轭的缺陷、基团间相互作用、溶剂的性质、温度、溶液的浓度。同一种高分子在溶剂、浓度、温度改变时也可能出现从高斯线团到α螺旋、线列型或胆甾型液晶微区、椭球的转变及其逆转变,这是链内基团间的相互作用和链内基团与溶剂分子间相互作用改变时对高分子在溶液中的形态的影响。