体积膨胀聚合

体积膨胀聚合（polymerization with expansion in volume），理学-化学-高分子化学-高分子合成-开环聚合-有机化合物催化聚合-体积膨胀聚合，单体形成聚合物时体积发生膨胀的聚合反应。该领域是20世纪70年代开始发展的。1975年W.J.贝利[注]报道了1,4,6-三氧螺[4.4]聚合体积不收缩，1,5,7,11-四氧螺[5.5]十一烷体积膨胀聚合。通常情况下，小分子化合物分子间距是范德瓦耳斯作用力距离，形成聚合物后原来单体间范德瓦耳斯力变为共价键，重复单元间距远小于单体间距，导致聚合体系体积收缩。例如，丙烯酸酯类单体聚合体积收缩率在20%以上。缩聚反应因失掉某些基团造成体积收缩比相应加聚反应更大。开环聚合体积收缩率相对较小，且环越大，体积收缩越小，高分子许多应用要求聚合无体积收缩或发生体积膨胀。