负离子模式（negative ion mode），理学-化学-分析化学-【光化学分析法】-质谱分析-离子化，检测负电荷离子的质谱极性方式。多种常用的质谱离子源具有负离子模式，如化学电离（chemical ionization; CI）、电喷雾电离（electrospray ionization; ESI）、大气压化学电离（atmospheric-pressure chemical ionization; APCI）、基质辅助激光解吸电离（matrix assisted laser desorption ionization; MALDI）等。有机中性分子只有在离子源中电离成离子才能被质谱检测到，当设定的离子源参数使得电离生成的负离子进入质量分析器，得到负离子的质荷比，即是负离子模式。以电喷雾电离源为例，喷雾针与进样锥之间存在上千伏的电位差，当喷雾针电位低于进样锥的电位，产生的负离子在电场作用下就能容易地进入进样锥，通过离子传输系统到达质量分析器和检测器，从而被检测到。负离子模式虽然不常使用，但却是正离子模式一种有效的补充。在正离子模式下响应不好的化合物可以尝试负离子模式。