桑德方程(Sand equation),理学-化学-分析化学-电化学分析法-暂态电化学,在恒电流电解定量分析中,描述平板电极过渡时间和电流的函数表达式。1901年,由英国科学家H.J.S.桑德[注]提出,是计时安培法等的基本公式之一,并满足以下初始和边界条件:①初始条件,,实验开始前,溶液是均匀的;②第一个边界条件,,半无限线性扩散条件,保证整个实验过程中,远离电极的本体相溶度不变;③第二个边界条件,,施加电流后电极表面的极化条件。该方程表达式由Fick第二定律导出为:…(1)可以导出:…(2)式中i为恒定电流(安);n为在电极表面发生反应电子数;F为法拉第常数(96485库/摩);D称为扩散系数(米2/秒);为扩散物质(反应物)的体相浓度(摩/米3);A为平板电极的面积(米2);t为时间(秒)。过渡时间t是在恒电流极化条件下使电极表面反应粒子浓度降为零所需要的时间(第二个边界条件),反应粒子表面浓度时,只有依靠其他电极反应才能保持极化电流密度不变,此时,电极电位会发生突跃,以发生其他新的电极反应,也常把过渡时间定义为:开始恒电流极化到电位发生突跃所经历的时间。