紫磷最早于1865年由Hittorf提出。当时观察到的是紫色，所以命名为紫磷，其结构于1969年给出。这之后一直没有相关合成晶体的实验数据，因而紫磷几乎未被探索。其宏观尺寸单晶于2019年通过化学气相转移方法被成功合成出来，其宏观单晶为暗红色透明晶体。并在实验上通过单晶X射线衍射确定了紫磷的晶体结构为单斜P 2/n（a=9.210， b=9.128， c=21.893 Å， β=97.776°），密度为2.369 g/cm3，是一种二维材料。紫磷的光学带隙约为1.7 eV，紫磷在空气中稳定存在，紫磷的起始热解温度达到512℃以上，比黑磷高出52℃，这表明紫磷是最稳定的磷同素异形体。紫磷经过剥离后可以得到薄层的紫磷，称为紫磷烯，紫磷烯比黑磷烯更稳定。紫磷的基本组成单元是由-P2-P8-P2-P9-循环构成的管状结构，该管状结构平行排列成一个平面，构成一系列平行平面，上下两个相邻的平面间管状结构走向互相垂直，两个平行面间相邻的两个垂直排列的管状结构之间通过最近邻的两个P9的顶点原子互相连接构成紫磷烯，紫磷烯沿着c周方向AB堆垛构成紫磷结构。