1,4-加成反应

1,4-加成反应（1,4-addition），理学-化学-有机化学-有机反应-1,4-加成，在单键和重键交替出现的共轭体系的1位和4位上发生的加成反应。同时在2位和3位间形成新的重键。与此对应的，加成在共轭体系的同一重键上的反应称为1,2-加成反应。例如，1,3-丁二烯与溴、溴化氢的加成反应，可以得到1,4-加成产物和1,2-加成产物：1,3-丁二烯与溴化氢反应，通常在温度较高时主要得到1,4-加成产物，而低温时主要得到1,2-加成产物。一般认为，该反应机理是：1,3-丁二烯与氢离子作用形成的碳正离子有两种可能，分别是3位碳正离子（Ⅰ）和4位碳正离子（Ⅱ）。由于3位碳正离子有3个σ-p超共轭效应，p-π共轭效应使碳正离子的正电性得到分散，能量降低；4位碳正离子有2个σ-p超共轭效应，相对能量较高。然后溴离子对3位碳正离子进行亲核进攻，从而得到从1,4-加成和1,2-加成的产物：从第二步反应的活化能分析，1,2-加成的活化能小于1,4-加成（见图）。如果降低温度，有利于1,2-加成产物的生成，这是动力学控制产物。