机理转换聚合

机理转换聚合（mechanistic transformation of polymerization），理学-化学-高分子化学-高分子合成-活性/控制自由基聚合-机理转换聚合，活性/可控聚合能够对高分子链结构（如分子量、端基以及化学组成等）进行裁剪和定制合成的聚合反应。现代高分子合成的重要技术之一。活性/可控聚合方法众多，但每种方法都有单体适用范围以及聚合条件的局限性。在合成共聚物过程中，一种活性/可控聚合方法往往难以实现两种或以上聚合机理不相容单体的共聚合。利用两种活性/可控聚合方法的相互转换，可实现单纯通过一种聚合方法无法合成的聚合物结构，丰富聚合物的结构设计。1977年，F.J.伯吉斯[注]等报道了机理转换聚合。他们通过阴离子聚合苯乙烯，并将聚苯乙烯的活性端基转化为溴基团。随后，将溴基团作为阳离子聚合的引发剂，进行四氢呋喃的阳离子聚合，从而实现了阴离子聚合向阳离子聚合的机理转换，制备了苯乙烯-四氢呋喃的二嵌段共聚物。此后，高分子研究人员陆续发展了阴离子聚合-阳离子聚合、阴离子聚合-可控自由基聚合、阳离子聚合-可控自由基聚合、烯烃易位聚合-齐格勒/纳塔催化聚合等机理转换聚合。