垂直跃迁能（vertical transition energy），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，如果计算激发态能量时不经构型优化，直接采用基态稳定分子的结构参数做单点计算时基态到第一激发态的跃迁能。又称垂直激发能。为了说明垂直跃迁能的含义，必须从电子的能级激发说起。根据量子力学理论，分子中电子的能级是不连续的，或者说是分立的，能量最低的状态称为基态，其他为激发态。通常情况下分子处于基态，当接受外界能量时，就可能从基态激发到激发态，即电子能级发生了跃迁。假定为基态稳定分子的能量，为第一激发态稳定分子的能量，如果从基态到第一激发态是跃迁允许的，则就称为从基态到第一激发态的跃迁能。如果计算激发态能量时不经构型优化，直接采用基态稳定分子的结构参数做单点计算，所得能量为，则就称为垂直跃迁能。下图显示了双原子分子跃迁能和垂直跃迁能的区别。图中和分别为跃迁能和垂直跃迁能。可以看到，激发态势能曲线上的能量点所对应的核间距是基态稳定分子的核间距，而不是激发态稳定分子的核间距。跃迁能与垂直跃迁能示意图此外，气态分子电子能级激发时，通常会伴有转动和振动能级的激发。