动态相关(dynamical correlation),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,由于电子瞬时运动造成的相关。是电子相关的一种。电子相关可以被划分为动态相关和非动态相关(也被称为静态相关)。其中,动态相关指不随分子的几何结构变化而改变的那部分电子相关,完全由电子瞬时运动在平均场近似中被忽略而产生。一般说来,当原子或者分子的电子态可以用单一的电子组态正确描述时,单一电子组态的能量和完全组态相互作用的能量差就是电子的动态相关能。电子动态相关能可以通过组态相互作用、耦合簇理论或微扰理论来计算。当分子几何结构改变时,在分子势能面的某些区域,哈特里-福克方法给出的单一电子组态无法描述近简并的电子态,此时需要用多个电子组态的线性组合才能定性正确的描述电子态。此外,过渡金属原子由于存在未满占据的简并d轨道,其电子态也无法通过单一的电子组态正确描述。这些由电子态近似简并造成的电子相关被称为电子非动态相关。电子非动态相关需要用多组态自洽场方法来计算。需要注意的是,电子的动态相关和非动态相关并没有严格意义上的界限和划分方式。