同一元素的同位素具有相同的电子构型,因而具有相似的化学性质。但同一元素的不同的同位素具有不同的质量,它们虽然能发生相同的化学反应,但平衡常数有所不同,反应速率也有所不同。由于同位素的存在而造成反应速率上的差别,叫做动力学同位素效应(KineticIsotopeEffect,KIE),数值上等于较轻同位素参加反应的速率常数与较重同位素参加反应的速率常数的比值,动力学同位素效应和反应物的ΔG≠有关。当一个反应进行时,在速度决定步骤中发生反应物分子的同位素化学键的形成或断裂反应,将显现出一级同位素效应(PrimaryIsotopeEffect)。一级同位素效应的机理现已很清楚,即由于同位素质量不同,