电流反向计时电位法

电流反向计时电位法（current reversal chronopotentiometry），理学-化学-分析化学-电化学分析法-计时电位法，施加的电流在某一时刻反向的计时电位法。属于控制电流的电化学技术。与控制电极电位方法不同，计时电位法是通过控制电流，测量电极电势随时间的变化（电位作为时间的函数）。在实际测量中，用恒电流仪控制通过工作电极和辅助电极的电流，记录相应的工作电极和参比电极间的电位差。电流反向计时电位法的控电流（）和得到的相应曲线示意图见图。电流反向计时电位法电流控制和相应电位-时间曲线示意图在计时电位法中，处理反向方法的有效技术是基于响应函数原理。在电流反向情况下，假设初始溶液只有氧化态物种O存在，初始浓度为，使用半无限线性扩散条件，施加持续t1时间（，为正向过渡时间）的恒定阴极电流为i。在时间t1时电流反向，此时在正向阶跃期间生成的还原态物种R被氧化回氧化态；到时间，电极表面降为0。在反向过渡时间，电势很快向正值方向变化。由以上条件可知当，时，电流表达式为。根据响应函数原理，任意时刻的如下式：式中n为电极过程的电子转移数；F为法拉第常数；A为电极面积；D为扩散系数。