高分子同质异晶现象(polymorphism of polymer),理学-化学-高分子化学-高分子物理-高分子聚集态-高分子异质同晶现象,同种高分子能够形成不同堆砌结构的晶体。这通常是由于高分子晶体中的分子间堆砌作用相对于链构象伸展作用而言比较弱,导致其结晶成核时容易通过一些亚稳的受挫堆砌模式(也称“frustration structure”)形成对称性结构不同的晶体。例如等规聚丙烯最稳定的晶体是单斜结构的α晶体,其由于晶胞参数a值和c值很接近,容易在生长第三层ac晶面时发生a轴和c轴的错位堆砌,从而导致晶体生长出现80゜40′角度的分叉,限制了其结晶度和拉伸加工性能。这种受挫结构发生的概率随温度降低,共聚单元含量增大或压力增大而急剧增高,最终会达到每生长两层ac晶面就出现一次这样错位的极端情况,即形成具有三方结构的γ晶体。另外,等规聚丙烯的α晶内部是左右螺旋构象交替堆砌,在特定温度区间里,全左手螺旋构象的受挫堆砌结构生长会更快一些,后者形成六方结构的β晶体。