热分解型引发剂（thermal decomposition type initiator），理学-化学-高分子化学-[补录条目]，含有对热不稳定弱键的自由基聚合引发剂。在热作用下，不稳定共价键均裂、分解生成具有引发能力的自由基，使烯类单体发生聚合反应。引发剂分解活化能决定分解速度，同时决定了其使用稳定范围，因此有高温引发剂（大于100℃）、中温引发剂（40～100℃）之分。在一定温度下引发剂分解至初始浓度一半时所需时间称为引发剂半衰期，通常将60℃下半衰期小于1小时的视为高活性、1～6小时的视为中活性、大于6小时的视为低活性。分为过氧化物、偶氮化合物、二硫化物、金属有机化合物等几类，如过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、秋兰姆、乙酰丙酮锰（Ⅲ）等。这类化合物稳定性差，受热易分解爆炸，在制备、储存和使用时应非常小心，需冷藏。