配体取代反应（ligand substitution reaction），理学-化学-无机化学-络合物化学-配合物的异构-配体取代反应，一种配体在与配合物反应时，能够取代配合物内层（内界）的另一种配体，生成新的配合物的反应。反应式为：MLnQ+Y→MLnY+Q式中Y为取代配体，称为进入基团，被取代的配体Q则称为离去基团，通常都是亲核试剂。配体取代反应也是逐级进行的，反应的平衡常数分别称为配体取代反应的逐级形成常数和总形成常数（即累积形成常数或总稳定常数）。配位取代反应应用十分广泛，混合配体配合物二水杨酸二茂钛〔(cp)2Ti(Sal)2〕就是利用TiCl4与茂和水杨酸盐的配体取代反应制得的，其反应如下：TiCl4+2cp-→(cp)2TiCl2+2Cl-(cp)2TiCl2+2Sal-→(cp)2Ti(Sal)2+2Cl-配体取代反应进行的程度，不仅与取代配体和被取代配体的路易斯（Lewis）碱性、中心原子（或离子）的路易斯酸性有关，而且还与中心原子（或离子）的半径、电荷密度及配体的空间位阻等有关。对于σ-π型配合物（主要是羰基配合物），配体的取代反应主要取决于配体的π酸性。