跃迁电偶极矩(transition electric dipole moment; TEDM),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,表示体系从初始态到末态的跃迁过程中伴随着电偶极矩的跃迁。又称跃迁偶极矩。起源当原子、分子与一定频率的电磁波相互作用时,会经历一个从能量不同的初始态到末态的跃迁。当跃迁从低能态到高能态时,会吸收光子。反之,当跃迁从高能态到低能态时,会发射光子。这些过程都会伴随着电偶极矩的跃迁。跃迁电偶极矩是一个复杂的矢量,包括初始态和末态相关的诸多因素。其方向指示跃迁的极性,这决定体系将会怎样和一个给定极性的电磁波相互作用。另一方面,其量级的平方表示作用的强度(这还和体系的电荷分布相关)。跃迁电偶极矩的国际单位是库仑·米(C·m)。当然,和偶极矩一样,跃迁电偶极矩还有一个更广为人知的单位,德拜。一般来说,对跃迁电偶极矩的理解可以从经典的偶极矩来类推。尽管这样的类比会有助于理解其含义,但需要强调的是二者间还是有很大的不同。假设初始态电子波函数为,末态为,则两个态之间的跃迁电偶极矩为。这里的是坐标矢量,负号是因为电子带负电荷。