局域相关方法(local correlation method),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,利用电子相关作用是短程的这一特性,通过引入局域表示,来降低电子相关能计算标度的波函数方法。平均场近似虽能得到体系高达99%的能量,但其余1%左右的能量(电子相关能)通常比化学、物理过程所涉及的能量还要大,因此需要进一步考虑电子相关能。问题是,电子相关方法的计算量随体系尺度增大而迅速增加,例如MP2、CISD/CCSD、CCSD(T)方法的计算标度分别为O(N5)、O(N6)和O(N7),其中N是实际考虑的轨道的数目。然而,如此大的计算标度是非物理的,因为电子相关作用本质上是短程的(1/r6衰减)。原因是,这些方法都基于完全离域的正则分子轨道,几乎所有占据-非占据轨道对电子相关能都有非常小的贡献,根本无法截断。要解决这一问题,只有采用局域表示,即用局域的占据和非占据轨道来构造多电子波函数。这样,只有当局域的空轨道与局域的占据轨道在空间上相近时才有明显的贡献,而距离较远时就可以忽略,从而降低计算标度。