累积反应概率(cumulative reaction probability),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,在一定的碰撞能量下,分子反应碰撞过程中从所有可能的初态到所有末态的反应概率之和。包括了所有可能的量子态以及散射角的反应概率。对于简单的基元反应,基于高精度的势能面并用量子动力学方法可以得到该反应的态-态反应概率:…(1)式中r、p分别为描述反应物和产物量子态的一组完备量子数;为态-态反应的散射矩阵元。在态-态反应概率的基础上可进一步得到初始态(或末态)选择的反应概率:…(2)和累积反应概率:…(3)式中考虑总角动量是因为在处理微正则系综速率常数时,不仅体系的总能量守恒,且总角动量也守恒。对累积反应概率进行玻耳兹曼平均就可以得到反应体系的热速率常数:…(4)式中为反应物单位体积的配分函数;为玻耳兹曼常数;为绝对温度。