三电极体系(three electrode system),理学-化学-分析化学-电化学分析法-生物燃料电池-三电极体系,由工作电极、辅助电极和参比电极构成的电化学测量体系(电池)。工作电极又称指示电极,是实验的研究对象,所研究的反应在该电极上发生;辅助电极也称为对电极,用来导通极化回路中电流,以使工作电极发生所需要的极化;参比电极是电极电势的比较标准,用于测量工作电极的电势变化。最初电化学测量使用双电极体系,即当通过电池的电流很小时,一般直接由工作电极和参比电极组成电池。但是,当通过电流较大时,参比电极将不能负荷,其电极电位不再稳定,或体系(如电解质溶液)的iRs降变得很大,Rs是电极之间溶液的电阻。1939年,J.J.林根[注]和H.J.加德纳[注]使用三电极体系进行电化学测量,除工作电极、参比电极外,另用一个辅助电极(或称对电极)构成三电极体系(见图)。三电极体系有两个回路,电流在工作电极和辅助电极组成的极化回路中流动,辅助电极可以用任何一种电极,因为它的电化学性质并不影响工作电极的行为。由工作电极与参比电极组成另一个电势监测回路,参比电极尖端放置在工作电极附近。