超级共价键（super covalent bond），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，超原子之间通过共享部分原子核和价电子形成的离域化学键。传统观点中，金属团簇可以模拟为简单原子，其自由电子分布在团簇整体形成的类原子轨道。超级共价键理论认为，某些金属团簇可以模拟成简单分子。与超原子理论不同，在超原子分子团簇中，电子分属于超原子分子中的多个超原子，超原子之间通过共享部分原子核和价电子形成超级共价键结合在一起，如14个、10个以及8个锂原子组成的金属团簇在分子轨道形状及成键方式上与氟气、氮气以及甲烷分子非常相似。其中，14个锂原子构成的金属团簇可以看成两个10中心7电子的超原子（）通过共享具有八面体结构的Li6团簇形成超原子分子。每个超原子具有类似于氟原子的价电子壳层结构（）。同样，10个锂原子构成的金属团簇可以看成两个7中心5电子的超原子（），通过共享四面体结构的Li4团簇形成类氮气分子的超原子分子。特别是12个锂原子构成的金属团簇，可以看成是和组成的类似于NF的超原子分子。超级共价键理论可用于解释某些巯基保护的金原子团簇的稳定性，如Au38(SR)24。