哈特里近似(Hartree approximation),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,电子结构计算中的一种平均场近似。对于多电子体系,哈密顿量包含电子动能、电子受到的外势以及电子间库仑相互作用三部分:其中第三项使得系统中不同电子自由度相互耦合在一起。为了减少计算量,需要对哈密顿量进行一定的简化。最简单的近似是直接令电子间库仑相互作用为零,这时哈密顿量可以分解成单电子哈密顿量之和。单电子哈密顿量仅包含电子动能以及外势两项。因此,电子与电子之间完全没有关联,可以分别独立求解。显然,直接去掉电子间库仑相互作用是一个十分粗糙的近似。更合适的模型是在每个单电子哈密顿量中增加一项来描述由其他所有电子产生的平均静电势。这就是哈特里近似,对应的平均静电势也被称为哈特里势。哈特里势的具体表达形式可以通过变分法得到。假设体系多体波函数可以简单写成单电子波函数的乘积,即哈特里积,记为,则体系能量可以写成。将能量对单电子波函数进行变分可以得到单电子方程:其中单电子哈密顿量中第一项和第二项分别对应于总哈密顿量中的电子动能和外势项。