波函数理论

波函数理论（wave function theory; WFT），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，基于从头算的分子电子结构理论。基本思想分子体系的量子力学计算一般有三类：半经验方法、波函数理论、密度泛函理论。区别于另外两种方法，波函数理论是指使用分子体系的真实哈密顿，不引入任何实验数据和经验参数，通过求解体系波函数进而得到能量和性质的量子力学方法，因而也称为从头算方法。如在哈特里-福克（HF）自洽场计算中，通过变分计算最小化哈密顿对波函数的期望值而获得“最优”的波函数。尽管不引入任何经验参数，波函数理论也未必非常精确，如在哈特里-福克方法中，由于使用了单电子自旋函数（轨道）的反对称化乘积表示波函数，没有考虑到电子-电子之间的瞬时相关（电子相关效应），并且使用的有限基组有截断误差（基组效应）。区别于密度泛函理论，波函数理论中通过求解得到的分子波函数（而不是电子密度）得到体系的能量和性质。