自毒化反应（self-poisoning reaction），理学-化学-物理化学-电化学-电子结构效应-自毒化反应，反应物自身产生中间产物，并造成的毒化现象的反应。在催化反应过程中，某些微量杂质或物种的存在使得催化剂的活性、选择性明显下降甚至丧失，该现象是催化剂的毒化。其本质是杂质或物种和催化剂活性中心存在某种化学作用，阻碍了催化反应的继续进行。有些毒化作用可以通过简单的方法如加热、氧化等去除并使活性恢复，是可逆的；还有一些毒化作用很难去除，则为不可逆的毒化反应。在某些特定的电化学反应过程中包含多个分部步骤，反应物首先生成中间产物。为了完成整个电化学反应，中间产物需要进一步发生转化（化学过程或电化学过程）。当某些中间产物在反应活性中心的稳定性高、吸附过强、覆盖度大、难以自发除去时，就会对后续反应起到阻碍作用。可以理解为中间产物的后续转化反应成为整个反应的控制步骤。