电环化反应(electrocyclic rearrangement),理学-化学-有机化学-理论有机化学-有机反应机理-电环化重排,共轭体系两端的原子环合形成新的σ键,从而形成比原来分子少一个π键且多一个σ键的产物反应,是周环反应的一类。又称电环化重排。该类反应是立体选择性的,根据烯烃末端碳原子键的旋转方式不同,有顺旋和对旋两种方式。电环化反应的逆反应为电开环反应,两个过程都遵循分子轨道对称守恒原理。在电环化反应中,根据分子轨道对称守恒原理,共轭烯烃最高占据分子轨道(HOMO)两端的p轨道必须发生同相位的重叠。光照时,共轭烯烃HOMO的一个电子会被激发到最低未占据分子轨道(LUMO),从而使得反应的立体选择性改变。在不同的反应条件下,不同的链状共轭烯烃会发生相应的顺旋或者对旋,使反应具有不同的立体选择性(见表)。