准谐近似(quasi-harmonic approximation),理学-地质学/地质资源与地质工程-地球化学-计算地球化学-计算矿物学-准谐近似,研究晶体热力学特性的方法。准谐近似是谐振子近似的扩展。准谐近似下晶体的赫姆霍兹自由能F(V,T)由下面的公式给出:等号右边的第一项为原子静止时的总能;第二项为零点运动能;第三项为温度贡献的自由能。该公式的形式跟谐振子近似一样,唯一的不同是公式中的振动频率依赖体积,而谐振子近似下晶格振动(声子)频率跟体积无关。谐振子近似下描述声子频率与体积关系的格林爱森参数为零。由于热膨胀系数跟格林爱森参数成正比,因此谐振子近似下晶体不会发生热膨胀。与谐振子近似不同,准谐近似下晶体声子频率依赖体积,从而保证晶体非零的热膨胀系数,克服了谐振子近似下晶体不会发生热膨胀的缺点。与谐振子近似一样,准谐近似不考虑声子间的相互作用,因此忽略由声子间的相互作用引起的本征非谐效应,导致得到的晶体热力学性质在高温时偏离实验值。高压下本征非谐效应变小,在地幔的温压条件下,非谐效应对硅酸盐矿物热力学性质的影响基本可以忽略。