收缩基组

收缩基组（contracted basis function），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，由原始高斯基函数线性组合得到的原子轨道。数学表达式为：式中为原始高斯基函数；为收缩系数。收缩基组的产生基于两个原因：①哈特里-福克（Hartree-Fock）中双电子积分的计算的标度为O(N4)，其中N是基函数的数目。如果不使用积分直接的自洽场方法，其存储需求也是O(N4)。将原始基函数收缩，可以减少基函数的数目从而降低存储需求，提高计算效率。②通过原子计算将原始基函数收缩，得到的收缩基组可以更好地表示原子轨道。例如高斯基函数在原子核附近的渐进行为是错误的，斯莱特（Slater）基函数具有正确的渐进行为，将多个高斯基函数收缩，可以在原子核附近逼近斯莱特函数的渐进行为，得到更合理的原子轨道数学形式。基组收缩有两种模式：整体收缩（general contracted）和分段收缩（segment contracted）。整体收缩基组的每个收缩基函数都是具有相同角动量的所有原始高斯基函数的线性组合。