离子裂解(ion fragmentation),理学-化学-分析化学-【光化学分析法】-质谱分析,分子被电离的同时,具有过剩的能量,分子离子会自行裂解的过程。裂解可分为简单的断裂和重排。由简单断裂或重排产生的离子(统称为广义的碎片离子)可进一步裂解或重排,这就是次级裂解。离子裂解一般遵循下述“偶电子规则”:当含有奇数个电子的离子(ion of odd electron; OE)裂解时,可以产生游离基(radical; R)与一个偶数个电子的离子(EE),或含有偶数个电子的中性分子(neutral even electron; Nee)与一个奇数个电子的离子(OE);当含有偶数个电子的离子(ion of even electron; EE)裂解时,只能产生偶数个电子的离子和中性分子(Nee),而通常不会产生游离基(R)。有机质谱中的离子裂解是极其复杂的,但其遵循一定的裂解方式,这些裂解方式是通过对大量的有机质谱裂解进行观察、研究后的概括性总结。