不对称放大,产物的对映体过量(ee值)与催化剂中配位体的ee值成非线性关系的不对称催化反应。在不对称催化反应中,通常情况下产物的对映体过量(ee值)与催化剂中配体的对映体过量成正比。但在某些情况下,二者之间并非线性关系,法国化学家H.B.卡根将这种现象称之为非线性效应(图1)。例如在氨基醇DAIB催化的二乙基锌对苯甲醛的反应中,使用光学纯的手性配体可以获得98%ee值的产物,而使用15%ee值的DAIB催化此反应,产物的ee值就可达到95%,即存在有(+)−非线性效应。日本化学家野依良治等称之为不对称放大。这种现象通常归因于手性催化剂的簇集或聚集,而真正的催化活性物种可能为单体。这种现象在许多不对称催化反应体系中都存在。对于催化体系的非线性效应的研究,不但能够提供对反应机理的深入认识的有用信息,还可以根据对反应机理的理解,利用外消旋配体通过加入光学活性添加物的策略设计新的催化剂体系。另外,手性的不对称放大过程还可能对自然界手性的均一性给予解释。对于不对称催化反应,为了获得高光学纯度的产物,通常大都使用光学纯的催化剂。J.M.布朗等提出了一种称为不对称毒化的方法,即在外消旋催化剂中,加入