昂萨格倒易关系是描述不可逆热力学过程的线性唯象定律中各系数间的倒易关系。它是粒子微观运动方程的时间反演不变性在宏观尺度上的反映。这个关系是1931年由L.昂萨格建立,后经H.B.G.卡西米尔发展,扩充了它的适用范围。原理人们常用"流"和"力"来说明不可逆过程。在扩散过程中的物质流密度,热传导中的热流密度,化学反应中的反应速度等都称为流,用Ji(i=1,2,…,n)表示。引起流的相应力为浓度梯度、温度梯度、化学亲合力等用Xi(i=1,2,…,n)表示。在线性区它们的关系唯象地写为 图一所示。唯象系数Lij为常数。昂萨格发现,唯象系数矩阵是对称的,即 Lij=Lji,[1] 这就是著名的昂萨格倒易关系。这个关系的存在不依赖于具体物质,或具体过程,在线性不可逆过程中具有普遍意义,因而成为线性区非平衡热力学的主要基础之一。昂萨格倒易关系应用于实际问题时,得到了很好的验证。其中对温差电偶和力热现象的研究是它成功的突出例证。 温差电偶效应 用两种不同金属A、B焊接形成闭合回路,人们发现了塞贝克效应、珀耳帖效应、汤姆孙效应(见温差电现象)。利用昂萨格关系可以证明,塞贝克系数、