化学计量不等量聚合

化学计量不等量聚合（stoichiometric imbalance-promoted polymerization; SIPP），理学-化学-高分子化学-高分子合成-聚合反应-化学计量不等量聚合，化学计量比不等量的官能团之间通过生成高反应活性中间体发生的逐步聚合反应。简史在逐步聚合反应中，为获得高分子量的聚合物，相互反应的官能团之间必须满足严格的化学计量比。在实际聚合反应中，由于存在副反应、反应介质的高黏度，单体的挥发，聚合片段的沉淀等因素，会出现化学计量比不等量的情况。因此，发展在化学计量比不等量条件下的高效聚合反应具有重要的理论和实际应用价值。1999年，日本科学家T.远藤等以2,2-二氯-1,3-苯并二氧杂环戊烯和4,4′-异亚丙基二苯酚为单体，利用生成的高反应活性中间体，首次实现了在化学计量比不等量条件下制备聚原碳酸酯的反应。随后，一系列基于化学计量比不等量策略的聚合反应相继被报道，包括二溴甲烷与双硫酚的聚合、基于亚胺复分解的成核-链增长聚合、钯催化的烯丙基取代聚合、钯催化的甲基炔丙基碳酸酯和双酚的聚合、全氟苯与烷基硅炔的聚合等。