光化学重排反应

光化学重排反应（photochemical rearrangement），理学-化学-有机化学-有机反应-光化学重排，基态分子吸收光能后，发生分子内原子丢失或结构片段位置的重排，生成另一个化合物的反应。典型的光化学重排反应有以下类型：①光化学弗利斯重排反应（photo-Fries rearrangement）。首先基态芳香酯吸收光能经过π-σ*激发跃迁过程，发生碳氧键的均裂，产生自由基对，形成关键中间体环己二烯酮。再经过自由基重新组合，生成芳环上羟基的邻位或对位被酰化的重排酚类产物。例如：②光化学克莱森重排反应（photo-Claisen rearrangement）。在光诱导下，烯丙基酚醚由基态跃迁到第一激发单线态并伴随碳氧键均裂，形成单线态自由基对。单线态自由基对重新结合形成关键的环己二烯酮中间体，经过芳环重构化得到邻或对位取代的重排苯酚衍生物。③光化学阿尔布佐夫重排反应（photo-Arbuzov rearrangement）。光诱导亚磷酸酯经过1,2-σ迁移，生成磷酸酯的重排过程。④乙烯基环丙烷光化学重排反应。