双键移位反应

双键移位反应（double bond migration），理学-化学-有机化学-有机反应-双键移位，双键在不同的反应条件下发生迁移的反应。在大多数情况下得到平衡混合物，其中以热力学稳定的产物为主。因此，如果一个新的双键可与已存在的双键或者芳香环共轭，那么反应就容易生成这种产物；如果反应即可能发生在环内又可能发生在环外（尤其是六元环），那么双键迁移现象通常发生在环外向环内迁移。除以上两种情况以外，其他情况可运用扎伊采夫规则（双键将迁移向含氢数目较少的碳）。双键移位反应根据反应条件的不同主要分为两类。一类是强碱环境下的双键移位反应，烯烃底物在碱的作用下产生一个共振稳定的碳负离子，这个碳负离子的适当位置再与一个质子结合，从而形成更稳定的烯烃：另一类是酸性条件下的双键移位反应，质子酸和路易斯酸对反应均有效。质子酸催化下的反应机理是碱作用机理的逆过程，烯烃首先获得一个质子，形成碳正离子，接着失去另一个质子：同碱催化产生热力学最稳定烯烃的主产物不同，酸催化条件下产生的碳正离子会发生许多副反应，因此很少将该反应运用于合成中。如果底物具有多个可形成双键的位置，那么通常获得所有可能异构体的混合物。