还原二聚反应

还原二聚反应（reductive dimerization），理学-化学-有机化学-有机反应-还原二聚，反应底物进行还原反应的同时或随之发生的二聚反应。芳香族或脂肪族的醛和酮，用适当的试剂处理时，可发生还原二聚反应生成烯烃。该反应也称作麦克默里反应（McMurry reaction）。常用的试剂有两种，一种由三氯化钛和氢化锂铝或锌铜齐制得；另一种是用钾或锂等还原剂来还原三氯化钛得到的活化钛金属。该反应可以用来合成环状烯烃和杂环类化合物，用途很广，但分子间反应通常生成的是E-烯烃和Z-烯烃的混合物。反应在活化的钛金属微粒表面分两步进行：第一步是钛试剂给羰基提供一个电子生成一个羰基游离基，然后二聚成频哪醇；在第二步中，通过频哪醇与钛微粒的表面配位的方式可有效地进行脱氧反应，两个碳氧键裂解后生成烯烃。用两种不同的羰基化合物进行混合偶联反应也是有效的，但是通常生成的是混合产物。如果保持其中一种羰基化合物大大过量，可以得到烯烃的顺反式混合物，限制了它在合成中的应用。然而，二羰基化合物进行分子内还原二聚反应是制备环状烯烃的好方法，含有4～10个碳原子的环烯烃的制备，产率很高。