多电子基函数(many electron basis function),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,用于描述原子或分子中多个电子的行为。为了求解含有个电子的原子或分子体系的薛定谔(Schrödinger)方程,常常将波函数展开成一系列试探函数的线性组合:式中为含个电子坐标的多电子基函数;为展开系数,可通过变分方法求解。和哈特里-福克(Hartree-Fock)方程对应的斯莱特行列式是一个多电子基函数。在组态相互作用方法中,每个组态函数也是一个多电子基函数。通常情况下,满足反对称性要求和自旋匹配要求的多电子基函数是一个斯莱特行列式,或多个斯莱特行列式的线性组合。从哈特里-福克方程对应的基态斯莱特行列式出发,通过单重激发、双重激发等多重激发,可以得到一系列的激发态多电子基函数,它们形式上仍是单个斯莱特行列式,或多个斯莱特行列式的线性组合。这些激发态多电子基函数和基态斯莱特行列式一样,只考虑了电子之间的费米相关,但没有考虑电子之间的库仑相关。由于库仑排斥,两个电子在一起的概率为零。