里德伯轨道（Rydberg orbital），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，主量子数较高的弥散的原子或分子轨道。电子占据里德伯轨道生成里德伯态。对于原子的里德伯轨道来说，由于处于里德伯轨道的外层电子离原子实较远，可以近似地看作是一个电子在一个电荷为+e的库仑场中运动。在实验室中已制备出的氢原子，在星际介质中也已光测到的氢原子。处于里德伯轨道的原子有以下性质：①能级间隔小。里德伯轨道的电子结合能仅为，即越大能级间隔越小。②原子体积很大，轨道半径与成正比。主量子数为、角量子数为的里德伯轨道半径的平均值为：，其中为氢原子第一玻尔半径。③里德伯原子的寿命很长。根据量子辐射理论可知自发辐射的寿命，因此处于里德伯态的原子寿命比一般的原子系统长得多。④谱线的自然宽度较窄，一般比多普勒（Doppler）线宽小得多。对分子来说，对应的轨道则为里德伯分子轨道，是由原子的里德伯轨道组合而成的。电子填充里德伯分子轨道则使分子处于里德伯态（Rydberg state）。而电子填充于多个分子的低能里德伯轨道组合的（里德伯）轨道，则形成弱束缚电子态、溶剂化电子或电子化物等。