液/液界面（liquidliquid interface），理学-化学-分析化学-电化学分析法-液/液界面电化学，一个水相与一个有机相所形成的机械和物理上稳定的界面。又称油/水界面或两互不相溶电解质溶液界面。第一个有关液/液界面的电化学实验可以追溯到1902年W.H.能斯特等研究水/苯酚/水界面上电流流动。但直到20世纪60年代末C.加瓦什[注]等认识到，这样的界面在一定的实验条件下，可被外加电势极化，界面上的离子转移反应、加速离子转移反应、电子转移反应和界面分子催化反应等均可采用各种电化学技术进行研究，开创了现代液/液界面电化学。构筑液/液界面时有机溶剂的选择应该遵循如下的原则：①有机溶剂在水相和水在有机溶剂中的溶解度必须非常小；②有机溶剂需要有足够大的极性来溶解足够多的支持电解质以确保溶液的导电性；③有机溶剂的密度应该与水溶液有较大的区别，以便易于形成稳定的液/液界面。已经有超过20种有机溶剂以及一些混合溶剂（如极性大和极性小的溶剂混合使用）应用于液/液界面电化学研究。新型的溶剂如离子液体等也已用于构筑液/液界面。