哈蒙德假说(Hammond postulate; Hammond principle),理学-化学-有机化学-理论有机化学-有机反应机理-哈蒙德假说,推断反应过渡态结构的一种假说,由美国化学家G.S.哈蒙德[注]提出。哈蒙德假说的基本内容是:如果一种过渡态和一种不稳定中间体具有连续递变的关系,而且它们的能量差别不大,那么它们之间的转变只涉及结构上微小的变动。例如,对于一个放热反应,起始反应物的能量较高,只需要较小的几何结构变化就可以达到过渡态,因此,过渡态的结构与起始反应物的结构相似。对于一个吸热反应,起始反应物吸收能量后几何结构发生较大的变化,因此,过渡态的结构与生成物的结构相似。