单电子键（one electron bond），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，两个原子共享一个电子形成的共价键。L.鲍林[注]于1931年提出了单电子键的概念，并通过对氢分子离子等存在单电子σ键体系的讨论，说明了单电子键形成的条件。例如，在氢分子离子（）中，其单电子σ键主要来源于两个价键结构Ⅰ（H·H+）和Ⅱ（H+·H）的共振相互作用。类似地，气相离子也存在单电子σ键。这种不同价键结构间的共振相互作用和价键结构的能量差密切相关，随着能量差的增加，共振相互作用逐渐减小，以致不能形成有效的化学键，如(LiH)+的阳离子，价键结构Ⅰ（Li+·H）和Ⅱ（Li·H+）存在大的能量差，不能通过有效的共振相互作用形成(LiH)+分子离子。在分子轨道理论中，当成键轨道只有一个单电子时，也可称为电子成键。单电子键除了存在以上这些简单分子离子体系外，也广泛存在于一些复杂的分子体系，如：{(MeO)3B·B(OMe)3}−、{Me3E·EMe3}+（E为C、Si、Ge）等，单电子键也可以在不同原子间形成。