角向相关

角向相关（angular correlation），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，包含高角动量轨道的电子组态对相关能的贡献。在计算电子相关能时，体系波函数表示为所研究电子组态的波函数和一系列能量更高的其他电子组态波函数的组合。在原子体系中，这些其他电子组态波函数对电子相关的贡献可分为：内外相关、左右相关、角向相关、径向相关等，但是这种对电子相关贡献的区分并没有明确的界限。这类电子组态会导致电子密度的角向分布偏离其原来电子组态的密度分布，降低两个电子在空间相互接近的概率，从而减小电子之间的库仑排斥。以Be原子的基态电子组态(2s)2为例，考虑到电子相关效应后，体系波函数中包含有(2p)2电子组态的贡献。(2p)2电子组态的存在会导致两个电子有更大概率分别位于原子核的两端，此即角向相关。因此在计算电子相关能时，需要添加高角动量的基函数来描述电子间的角向相关。