耦合簇运动方程

耦合簇运动方程（equation of motion coupled cluster theory），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，在耦合簇理论基础上用于计算体系激发态、电离态、电子亲和态等的方法。耦合簇运动方程中波函数形式采用，其中为激发算符、电离算符或电子亲和算符等，为耦合簇理论中的基态波函数：，是单斯莱特（Slater）行列式波函数，通常采用哈特里-福克（Hartree-Fock）波函数，是激发算符。把耦合簇运动方程中的波函数代入薛定谔方程，再利用耦合簇理论中的基态波函数的性质，可得到耦合簇运动方程：式中E为相应的激发能、电离能或者电子亲和能。耦合簇运动方程实质是计算有效哈密顿的本征值和本征向量。有效哈密顿量和哈密顿量之间是相似变换，在完备空间中有效哈密顿量和哈密顿量的本征值是一致的，但是实际计算中，总是对空间做截断，在此截断空间中有效哈密顿量和哈密顿量的本征值不再相同，常用的耦合簇运动方程方法是在单激发和双激发空间中计算有效哈密顿量的本征值，即单双激发运动方程耦合簇（EOM-CCSD）方法。